RDBのコントロールパネルから変更はできませんが、psql 上で変更できます。PostgreSQLクライアントプログラムからRDBにアクセスし、psql プロンプトから次のコマンドで変更してください。

 > ALTER ROLE old_username RENAME TO new_username;

注意事項）
・ユーザー名「postgresql」は弊社管理用に利用しているため変更・削除しないでください。

マスターユーザーにつきましては、次のFAQもご確認ください。

▼マスターユーザー名に制限はありますか。
https://faq.idcf.jp/faq/show/2216?site_domain=default